Взаимосвязь коэффициентов активности и диэлектрической проницаемости водных растворов фторидов щелочных металлов

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Проведен расчет коэффициентов активности в водных растворах фторидов щелочных металлов при 298 К по обобщенной теории Дебая–Хюккеля с использованием экспериментальных значений статической диэлектрической проницаемости растворов. Показано, что расчет без оптимизации параметров модели воспроизводит немонотонную концентрационную зависимость коэффициентов активности. Зависимость коэффициентов активности от радиуса катиона объясняется ослаблением ионной ассоциации при увеличении радиуса катиона.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

И. Ю. Шилов

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

Автор, ответственный за переписку.
Email: ignatshilov@mail.ru

Химический факультет

Россия, 119991, Москва

А. К. Лященко

Институт общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова РАН

Email: ignatshilov@mail.ru
Россия, 119991, Москва

Список литературы

  1. Shilov I.Yu., Lyashchenko A.K. // J. Phys. Chem. B. 2015. V. 119. № 31. P. 10087. https://doi.org/10.1021/acs.jpcb.5b04555
  2. Shilov I. Yu., Lyashchenko A.K. // AIChE J. 2022. V. 68. № 2. e17515. https://doi.org/10.1002/aic.17515
  3. Buchner R., Hefter G. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2009. V. 11. № 40. P. 8984. https://doi.org/10.1039/B906555P
  4. Lyashchenko A., Lileev A. // J. Chem. Eng. Data. 2010. V. 55. № 5. P. 2008. https://doi.org/10.1021/je900961m
  5. Шилов И.Ю., Лященко А.К. // Журн. неорган. химии. 2023. Т. 68. № 7. С. 961. https://doi.org/10.31857/S0044457X23600056
  6. Shilov I. Yu., Lyashchenko A.K. // J. Mol. Liq. 2017. V. 240. P. 172. https://doi.org/10.1016/j.molliq.2017.05.010
  7. Шилов И.Ю., Лященко А.К. // Журн. неорган. химии. 2021. Т. 66. № 7. С. 925. https://doi.org/10.31857/S0044457X21070126
  8. Шилов И.Ю., Лященко А.К. // Журн. физ. химии. 2022. Т. 96. № 11. С. 1598. https://doi.org/10.31857/S0044453722100296
  9. Hasted J.B., Ritson D.M., Collie C.H. // J. Chem. Phys. 1948. V. 16. № 1. P. 1. https://doi.org/10.1063/1.1746645
  10. Haggis G.H., Hasted J.B., Buchanan T.J. // J. Chem. Phys. 1952. V. 20. № 9. P. 1452. https://doi.org/10.1063/1.1700780
  11. Giese K., Kaatze U., Pottel R. // J. Phys. Chem. 1970. V. 74. № 21. P. 3718. https://doi.org/10.1021/j100715a005
  12. Barthel J., Krüger J., Schollmeyer E. // Z. Phys. Chem. N. F. 1977. B. 104. H. 1–3. S. 59.
  13. Buchner R., Hefter G.T., Barthel J. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1994. V. 90. № 17. P. 2475. https://doi.org/10.1039/FT9949002475
  14. Barthel J., Buchner R., Münsterer M. Electrolyte data collection. Pt. 2: Dielectric properties of water and aqueous electrolyte solutions. Frankfurt am Main: Dechema, Chemistry Data Series. 1995. V. XII. Pt. 2. 365 p.
  15. Логинова Д.В., Лилеев А.С., Лященко А.К. // Журн. физ. химии. 2006. Т. 80. № 10. С. 1830.
  16. Fedotova M.V., Kruchinin S.E., Rahman H.M.A., Buchner R. // J. Mol. Liq. 2011. V. 159. № 1. P. 9. https://doi.org/10.1016/j.molliq.2010.04.009
  17. Buchner R., Wachter W., Hefter G. // J. Phys. Chem. B2019. V. 123. № 50. P. 10868. https://doi.org/10.1021/acs.jpcb.9b09694
  18. Kaatze U. // J. Chem. Eng. Data. 1989. V. 34. № 4. P. 371. https://doi.org/10.1021/je00058a001
  19. Pauling L. // J. Am. Chem. Soc. 1927. V. 49. № 3. P. 765. https://doi.org/10.1021/ja01402a019
  20. Зайцев И.Д., Асеев Г.Г. Физико-химические свойства бинарных и многокомпонентных растворов неорганических веществ. М.: Химия, 1988. 416 с.
  21. Hamer W.J., Wu Y.-C. // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1972. V. 1. № 4. P. 1047. https://doi.org/10.1063/1.3253108
  22. Pethybridge A.D., Spiers D.J. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1 1977. V. 73. P. 768. https://doi.org/10.1039/F19777300768
  23. Fuoss R.M. // Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 1980. V. 77. № 1. P. 34. https://doi.org/10.1073/pnas.77.1.34
  24. Chan C.B., Tioh N.H., Hefter G.T. // Polyhedron. 1984. V. 3. № 7. P. 845. https://doi.org/10.1016/S0277–5387(00)84633–1
  25. Manohar S., Atkinson G. // J. Solution Chem. 1993. V. 22. № 10. P. 859. https://doi.org/10.1007/BF00646598

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
2. Рис. 1. Статическая диэлектрическая проницаемость водных растворов фторидов щелочных металлов при 298 K. Точки – экспериментальные данные [14, 16, 17], линии – их аппроксимации, cs – молярная концентрация соли.

3. Рис. 2. Рассчитанные по обобщенной теории Дебая–Хюккеля (а) и экспериментальные [21] (б) среднеионные коэффициенты активности в водных растворах фторидов щелочных металлов при 298 К. ms – моляльность соли.

4. Рис. 3. Коэффициент активности воды (а) и среднеионный коэффициент активности (б) в водных растворах фторида натрия при 298 К. Линии – расчет по обобщенной теории Дебая–Хюккеля, кружки – экспериментальные данные [21], ms – моляльность соли.


© Российская академия наук, 2024