Синтез и свойства галогенсодержащих макроциклических иминов антрахинона – хемосенсоров на катионы металлов

Обложка

Цитировать

Полный текст

Аннотация

Синтезированы новые краунсодержащие имины 1-гидроксиантрахинона с атомами хлора и фтора в антрахиноновом ядре. Впервые термическая и фотохимическая стадии синтеза были проведены в твердой фазе (без растворителя). Методом спектрофотометрии исследованы особенности комплексообразования новых хемосенсоров с катионами щелочных и щелочноземельных металлов. Показано, что введение атомов галогенов в ядро антрахинона приводит к значительному спектральному отклику. Полученные соединения были испытаны как компоненты тест-систем для визуального определения содержания катионов щелочноземельных металлов в водных средах.

Полный текст

Введение

Обнаружение катионов металлов в окружающей среде или в биологических образцах с использованием хемосенсоров является одной из задач современной органической, неорганической, аналитической, экологической и медицинской химии. Колориметрические и флуоресцентные способы детектирования позволяют обнаруживать ионы металлов «невооруженным глазом» и имеют широкое применение благодаря простоте, экономической эффективности, низкому пределу обнаружения и применимости к биоимиджингу [1–4]. Такого рода хемосенсоры в основном содержат две ковалентно связанные части: рецепторную часть, отвечающую за селективное взаимодействие с аналитом, и сигнальную часть. В роли рецепторных модулей при создании оптических сенсорных устройств во многих случаях применяют краун-эфиры, которые являются эффективными сенсорами для обнаружения катионов различных металлов в растворах [5–7]. В качестве сигнальной части, отвечающей за формирование отклика при взаимодействии с аналитом, часто используют производные хинонов, так как они являются коммерчески доступными и глубокоокрашенными соединениями [8–10].

Ранее нами были синтезированы и исследованы катион-рецепторные свойства ряда краунсодержащих иминов 1-гидроксиантрахинона [11–14]. Оказалось, что они являются эффективными хромоионофорами, принцип действия которых основан на катион-индуцированном смещении прототропного таутомерного равновесия имин енамин в сторону иминной формы при связывании с катионами металлов. Было показано [14], что введение акцепторных заместителей изменяет соотношение таутомерных форм и приводит к значительному спектральному отклику при комплексообразовании с катионами щелочноземельных металлов. Синтез таких производных осуществлялся по стандартной методике, описанной ранее в работе [15], с использованием больших объемов органических растворителей. Целью данной работы является оптимизация методов синтеза краунсодержащих иминов 1-гидроксиантрахинона с атомами хлора и фтора в антрахиноновом ядре и исследование катион-рецепторных свойств полученных соединений.

Обсуждение полученных результатов

Объектами исследования являются 1-гидрокси-9,10-антрахинон-9-иминобензокраун-эфиры, содержащие в качестве заместителей атомы хлора и фтора в антрахиноновом ядре. Синтез целевых соединений IIIa,b был осуществлен в две стадии. На первом этапе необходимо было получить фотоактивные 1,4-дифеноксиантрахиноны IIa,b путем нуклеофильного замещения α-атомов галогена в 1,2,3,4-тетрахлор- и 1,2,3,4-тетрафторантрахиноне (Ia,b) на феноксигруппу (схема 1). Сложность подбора условий селективного замещения в a-положение полигалогенантрахинонов состоит в том, что направление реакций нуклеофильного замещения неоднозначно и приводит к смеси продуктов [16]. В литературе [16; 17] имеются данные о зависимости характера замещения в 1,2,3,4-тетрахлор- и тетрафторантрахинонах на амино-, метокси- и арилтиогруппу от природы растворителя и температуры. Было показано, что в неполярных растворителях (гептан, бензол, толуол) имеет место преимущественное замещение a-атома галогена, а в диполярных апротонных растворителях (ДМСО, ДМФА, ацетонитрил) – b-атома галогена. Региохимические зависимости от растворителя установлены также в реакциях аминирования полифторированных производных 1,4-нафтохинона [18]. Взаимодействие полигалогенантрахинонов с фенолятами щелочных металлов ранее не изучалось. Для получения фотоактивных 1,4-феноксипроизводных антрахинона IIa,b нами были использованы условия, способствующие замещению a-атома галогена. Оказалось, что длительное кипячение тетрахлор- и тетрафторантрахинонов в гептане и толуоле с фенолом и триэтиламином приводит к смеси продуктов моно- и дизамещения в a- и b-положениях антрахинонового ядра с преобладанием продуктов a-замещения.

Для увеличения региоселективности реакции замещения атомов галогена в a-положении представляло интерес исследовать новые условия проведения процесса в твердой фазе без растворителя. Известно, что в ряде случаев органические реакции в твердой фазе идут более эффективно и более селективно, причем скорость твердофазной реакции может быть существенно увеличена (на несколько порядков) механической активацией реакционной системы [19]. Немаловажно, что применение твердофазного метода позволяет создать новые экономически выгодные и экологически чистые процессы за счет сокращения числа стадий и исключения использования растворителей.

Для проведения твердофазного синтеза смесь соединения Ia или Ib, поташа и фенола тщательно растирали в агатовой ступке и затем нагревали в закрытом бюксе. В случае хлорпроизводного Ia термообработку проводили при 130 °С в течение 2 часов, а в случае фторпроизводного Ib – при 100 °С 1 час. Контроль за ходом реакции осуществляли с помощью ТСХ. После хроматографической очистки продукты реакции IIa,b были выделены с высокими выходами – 87 % и 92 % соответственно (схема 1).

Схема 1

 

Таким образом, проведенные эксперименты показали, что новый подход к проведению синтеза целевых соединений в твердой фазе с дополнительной механической активацией реакционной смеси проходит более эффективно и избирательно, чем в присутствии растворителя и катализатора. Разработанные условия получения 1,4-феноксипроизводных антрахинона в твердой фазе без растворителя являются препаративно удобной методикой селективного получения различных a-замещенных производных галогенантрахинонов.

Вторую стадию синтеза целевых краунсодержащих иминов полигалогенантрахинонов проводили фотохимическим путем при совместном облучении соединения IIa или IIb и 4-аминобензо-15-краун-5-эфира в бензоле аналогично [15]. После обработки реакционных смесей и хроматографической очистки с выходами 65 и 71 % были выделены соединения IIIa,b (схема 2). Структуры всех синтезированных производных были подтверждены комплексом физико-химических методов анализа.

Схема 2

 

Фотохимический синтез иминов 1-гидроксиантрахинона может быть проведен и в твердой фазе, как описано нами в работе [20]. Для того чтобы сравнить эффективность фотолиза производных IIa,b в растворителе и в твердой фазе, смесь реагентов тщательно растирали в ступке, а затем тонкий диспергированный слой реакционной смеси помещали между двух стекол и облучали солнечным светом до исчезновения исходного соединения в течение 2–3 часов (контроль по ТСХ). После хроматографической очистки реакционной смеси соединения IIIa,b были выделены с высокими выходами 85 % и 87 % соответственно. Полученные экспериментальные данные показывают, что твердофазный фотолиз проходит более эффективно, чем в растворителе. При механохимической обработке смеси реагентов заметно увеличивается скорость фотопревращения и выходы целевых продуктов. Причина роста реакционной способности состоит в увеличении потенциальной энергии в виде кристаллических дефектов, образующихся благодаря механической активации реагентов в твёрдой фазе. Отсутствие растворителя значительно упрощает процесс выделения продукта реакции и экономит затраты на проведение эксперимента.

Изучение процессов комплексообразования синтезированных соединений IIIa,b проводили спектрофотометрическим методом. Регистрировали электронные спектры поглощения (ЭСП) растворов IIIa,b в ацетонитриле в отсутствии и в присутствии перхлоратов щелочных и щелочноземельных металлов. На рисунке 1 представлены ЭСП лигандов IIIa,b и их смесей с перхлоратом бария.

 

Рисунок 1 – Изменение ЭСП растворов IIIa (а) и IIIb (b) при добавлении Ba(ClO4)2 в MeCN (CL=1∙10-4 М)

 

Как видим, в ходе образования комплексов наблюдаются гипсохромные сдвиги длинноволновой полосы поглощения исследуемых производных, при этом меняется и сама форма спектра поглощения. Такие изменения ЭСП связаны со сдвигом прототропного таутомерного равновесия имин-енамин при комплексообразовании [14]. При добавлении перхлоратов щелочных и щелочноземельных металлов визуально наблюдается контрастное изменение цвета раствора от красно-коричневого до светло-желтого («naked-eye»-эффект), как показано на рисунке 2.

 

Рисунок 2 – Изменение цвета растворов в MeCN соединения IIIb при добавлении солей

 

В таблице 1 приведены количественные характеристики наблюдаемых спектральных изменений растворов в ацетонитриле соединений IIIa, IIIb и 1-гидрокси-9,10-антрахинон-9-иминобензо-15-краун-5-эфира (IV) при добавлении солей щелочных и щелочноземельных металлов.

 

Таблица 1 – Изменение ЭСП растворов IIIa, IIIb и IV (СL=1∙10-4 М) в MeCN до и после прибавления перхлоратов щелочных и щелочноземельных металлов. [L]/[Mn+] = 1:10

Соединение

lmax* (Dlmax), нм

-

Li+

Na+

K+

Mg2+

Ca2+

Sr2+

Ba2+

IIIa

476

447 (-29)

438 (-38)

444 (-32)

420 (-54)

424 (-52)

425 (-51)

423 (-53)

IIIb

474

444 (-30)

434 (-40)

440 (-34)

415 (-59)

420 (-54)

421 (-53)

414 (-60)

IV

464

464 (-8)

458 (-6)

460 (-4)

452 (-12)

449 (-15)

452 (-12)

452 (-12)

*lmax – положение максимума поглощения в ЭСП, нм

 

Из данных таблицы 1 следует, что для всех соединений связывание катиона металла атомами кислорода краун-эфирного фрагмента приводит к гипсохромному сдвигу и изменению формы длинноволновой полосы поглощения. Величина сдвига полосы поглощения в коротковолновую область определяется как природой катиона, так и структурой хромофорной системы. Исследование показало, что введение в положения 2 и 3 антрахинонового ядра атомов фтора и хлора увеличивает диапазон спектральных изменений при образовании комплексов с перхлоратами щелочных и щелочноземельных металлов по сравнению с незамещенным аналогом IV. При этом наиболее контрастные изменения цвета растворов синтезированных лигандов наблюдаются при добавлении солей щелочноземельных металлов. Так, для катионов Ba2+ гипсохромный сдвиг длинноволновой полосы поглощения составляет -54 нм (IIIa) и -60 нм (IIIb), а для водородного аналога IV – 12 нм.

На основе соединения IIIb нами были изготовлены колориметрические тест-системы (на бумажной основе) для обнаружения катионов щелочноземельных металлов в водных растворах. Методика изготовления тест-полосок описана в работе [21]. Была построена цветовая шкала концентраций ионов бария в диапазоне от 10-8 до 1 М. Испытания показали, что тест-полоски мгновенно изменяют цвет от темно-бордового до светло-желтого в зависимости от концентрации определяемого иона металла в водной среде.

Экспериментальная часть

Для препаративной колоночной хроматографии использовали силикагель фирмы «Merck» с размером частиц 0.063–0.100 мм. Анализ ТСХ выполняли на пластинках «Silufol UV-254». Растворители марки «хч» и «осч» использовали без дополнительной очистки. Элементный анализ выполнен на приборе vario MICRO cube. ИК-спектры регистрировали на ИК-Фурье спектрометре «FT-801» фирмы Simex в таблетках KBr и в режиме МНПВО (приставка с алмазным кристаллом). Спектры ЯМР измеряли на спектрометре Bruker BioSpin Avance III 500 MHz. Электронные спектры поглощения растворов в ацетонитриле (1∙10–4 моль/л) измеряли на спектрофотометре «Lambda 35 UV/VIS» фирмы Perkin Elmer.

Синтез соединений IIa,b (общая методика). 1 ммоль 1,2,3,4-тетрахлор- или тетрафторантрахинона (Ia,b), 3 ммоль фенола и 1.5 ммоль поташа тщательно растирали в агатовой ступке до получения однородной массы. Полученную реакционную смесь помещали в закрытый бюкс и нагревали в термостатированном шкафу. В случае соединения Ia – при 130 °С в течение 2 часов, а в случае Ib – при 100 °С 1 час. Реакционную смесь растворяли в бензоле и хроматографировали на колонке с SiO2 (элюент – бензол). Собирали основную желтую зону, содержащую целевые продукты IIa или IIb. Фракцию упаривали до небольшого объема (5–10 мл) и приливали гексан. Выпавшие кристалы фильтровали, промывали гексаном и сушили при комнатной температуре, затем перекристаллизовывали из смеси этанол-бензол (4:1).

1,4-дифенокси-2,3-дихлор-9,10-антрахинон (IIa).

Выделили 0.40 г (87 %) IIа, т.пл. 257-259оС. ЭСП (этанол), λmax/нм (lg ε): 260 (4.63); 306 (3.94); 346 (3.64). ИК (ν/см-1): 3070, 3045 (=C-H); 1678 (C=O); 1590 (C=Cаr); 1083 (C-Cl). ЯМР 1H (CDCl3, δ/м.д., J/Гц): 8.07 (м, 2H, H-5,8); 7.69 (м, 2H, Н-6,7); 7.34 (м, 2Н, Н-3',5'), 7.08 (м, 1Н, Н-4'), 6.89 (м, 2Н, Н-2',6'). Найдено, %: C 67.30; H 3.05; Cl 15.21. C26H14Cl2O4. Вычислено, %: C 67.70; H 3.06; Cl 15.37.

1,4-дифенокси-2,3-дифтор-9,10-антрахинон (IIb).

Выделили 0.39 г (92 %) IIb, т.пл. 212-213оС. ЭСП (этанол), λmax/нм (lg ε): 256 (4.59); 330 (3.79); 344 (3.64). ИК (ν/см-1): 3068, 3040 (=C-H); 1662 (C=O); 1592 (C=Cаr); 1265, 1220 (C-F). ЯМР 1H (CDCl3, δ/м.д., J/Гц): 8.15 (м, 2H, H-5,8); 7.73 (м, 2H, Н-6,7); 7.36 (м, 2Н, Н-3',5'), 7.16 (м, 1Н, Н-4'), 6.95 (м, 2Н, Н-2',6'). Найдено, %: C 72.43; H 3.15; F 8.43. C26H14F2O4. Вычислено, %: C 72.90; H 3.29; Cl 8.87.

Фотохимический синтез соединений IIIа,b в бензоле (общая методика). Раствор 0.5 ммоль соответствующего производного IIа или IIb и 0.6 ммоль 4-аминобензо-15-краун-5-эфира в 150 мл бензола освещали солнечным светом в течение 5–6 часов. Контроль за ходом реакции осуществляли по ТСХ. Фотолизат упаривали до 10–15 мл и хроматографировали на колонке с SiO2 (элюент – бензол). При градиентном элюировании с повышением полярности элюента (добавление этилового спирта) выделяли основную красно-коричневую фракцию, содержащую целевые продукты IIIa или IIIb. Фракцию упаривали до небольшого объема (5–10 мл) и приливали гексан. Выпавшие кристаллы фильтровали, промывали гексаном и сушили при комнатной температуре, затем перекристаллизовывали из смеси этанол-бензол (4:1).

4'-(1-гидрокси-2,3-дихлор-4-фенокси-9,10-антрахинон-9-имино)-бензо-15-краун-5-эфир (IIIа). Выделили 0.21 г (65 %), т.пл. 157-159оС. ИК (ν/см-1): 3080 (=C-H); 2942, 2853 (C-H); 1670 (C=O); 1587 (C=Cаr); 1020 (C-Cl). ЯМР 1H (CDCl3, δ/м.д., J/Гц): 17.20 (с, 1H, OH); 7.91 (м, 1H, H-5); 7.62 (м, 1H, Н-6); 7.49 (м, 1Н, Н-7); 7.39 (м, 1H, Н-8); 7.32 (м, 2H, Н-3'',5''); 7.11 (м, 1H, Н-4''); 6.98 (м, 3H, Н-6',2'',6''); 6.95 (д, 1H, Н-3', J = 2); 6.80 (дд, 1Н, Н-5', J1 = 8.5, J2 = 2) 4.10 – 3.25 (м, 16Н, -СН2-). Найдено, %: C 62.35; H 4.46; Cl 10.72; N 2.06. C34H29Cl2NO8. Вычислено, %: C 62.78; H 4.49; Cl 10.90; N 2.15.

4'-(1-гидрокси-2,3-дифтор-4-фенокси-9,10-антрахинон-9-имино)-бензо-15-краун-5-эфир (IIIа). Выделили 0.22 г (71%), т.пл. 149-151оС. ИК (ν/см-1): 3066 (=C-H); 2952, 2875 (C-H); 1675 (C=O); 1595 (C=Cаr); 1260 (C-F). ЯМР 1H (CDCl3, δ/м.д., J/Гц): 16.90 (с, 1H, OH); 7.96 (м, 1H, H-5); 7.64 (м, 1H, Н-6); 7.50 (м, 1Н, Н-7); 7.41 (м, 1H, Н-8); 7.31 (м, 2H, Н-3'',5''); 7.12 (м, 1H, Н-4''); 7.03 (д, 1H, Н-6', J = 8.5); 6.95 (д, 1H, Н-3', J = 2); 6.86 (м, 1Н, Н-2'',6''); 6.80 (дд, 1Н, Н-5', J1 = 8.5, J2 = 2); 4.11 – 3.28 (м, 16Н, -СН2-). Найдено, %: C 66.35; H 4.58; F 5.95; N 2.11. C34H29F2NO8. Вычислено, %: C 66.12; H 4.73; F 6.15; N 2.27.

Фотохимический синтез соединений IIIа,b в твердой фазе (общая методика). 0.5 ммоль соответствующего производного IIа или IIb и 0.6 ммоль 4-аминобензо-15-краун-5-эфира тщательно растирали в агатовой ступке до получения однородного мелкодисперсного порошка. Полученный порошок тонким слоем распределяли между двух стеклянных пластинок и облучали солнечным светом до исчезновения исходного соединения (контроль по ТСХ). В случае соединения IIIa пластинку облучали 3 часа, а соединение IIIb – 2 часа 30 минут. После хроматографической очистки были выделены соединения IIIa,b с выходами 85 % и 87 % соответственно.

Заключение

Таким образом, в результате проведенных экспериментов удалось разработать препаративно удобную твердофазную методику получения новых галогенсодержащих макроциклических иминов антрахинона. В результате механохимической обработки смеси реагентов заметно увеличивается скорость реакции и выходы целевых продуктов. Исследованы особенности комплексообразования новых хемосенсоров с катионами щелочных и щелочноземельных металлов. Оказалось, что введение атомов галогенов в ядро антрахинона в 5 раз увеличивает спектральный отклик при комплексообразовании, что позволяет использовать полученные соединения в качестве тест-систем для визуального определения содержания катионов щелочноземельных металлов в водных средах.

×

Об авторах

Александра Александровна Кудреватых

Югорский государственный университет

Автор, ответственный за переписку.
Email: Alexandra.korolkova@mail.ru

Старший преподаватель Института нефти и газа 

Россия, 628012, г. Ханты-Мансийск, ул. Чехова, 16

Любовь Степановна Клименко

Югорский государственный университет

Email: L_klimenko@ugrasu.ru

Доктор химических наук, Профессор института нефти и газа 

Россия, 628012, г. Ханты-Мансийск, ул. Чехова, 16

Список литературы

  1. Chemosensors: Principles, Strategies, and Applications / edited B. Wang, Eric V. Anslyn. – Weinheim : John Wiley & Sons, 2011. – 524 p. – doi: 10.1002/anie.201201767.
  2. Kaur, N. Colorimetric Metal Ion Sensors / N. Kaur, S. Kumar. – doi: 10.1016/j.tet.2011.09.003 // Tetrahedron. – 2011. – Vol. 67. – P. 9233–9264.
  3. Udhayakumari, D. Colorimetric and fluorescent chemosensors for Cu2+. A comprehensive re-view from the years 2013–15 / D. Udhayakumari, S. Naha, S. Velmathi. – doi: 10.1039/c6ay02416e // Analytical Methods. – 2017. – 9(4). P. 552–578.
  4. Optical methods for the detection of heavy metal ions / А. N. Uglov, А. Bessmertnykh-Lemeune, R. Guilard [et al.]. – doi: 10.1070/RC2014v083n03ABEH004414 // Russian Chem. Reviews. – 2014. – Vol. 83:3. – P. 196–224.
  5. Recent progress in the design and applications of fluorescence probes containing crown ethers / J. Li, D. Yim, W.-D. Jang, J. Yoon. – doi: 10.1039/c6cs00619a // Chemical Society Reviews. – 2017. – 46(9). – P. 2437–2458.
  6. Regio- and stereospecific [2+2] photocyclodimerization of a crown-containing butadienyl dyevia cation-induced self-assembly in solution / E. N. Ushakov, A. I. Vedernikov, M. V. Al-fimov, S. P. Gromov. – doi: 10.1039/C0PP00227E // Photochemical & Photobiological Scit-nces. – 2011. – Vol. 10. – P. 15–18.
  7. Ushakov, E. N. Crown Ether Based Optical Molecular Sensors and Photocontrolled Ionophores / E. N. Ushakov, M. V. Alfimov, S. P. Gromov.– doi: 10.6060/mhc2010.4.189 // Macrohetero-cycles. – 2010. – Vol. 3. – P. 189–200.
  8. Файн, В. Я. 9,10-Антрахиноны и их применение / В. Я. Файн. – Москва : Центр фотохи-мии РАН, 1999. – 92 с. – Текст : непосредственный.
  9. Electrochemical transformations and anti/prooxidant activity of sterically hindered o-benzoquinones / I. V. Smolyaninov, V. V. Kuzmin, M. V. Arsenyev [et al.]. – doi: 10.1007/s11172-017-1876-7 // Russian Chemical Bulletin. – 2017. – Vol. 66. – № 7 – P. 1217–1229.
  10. Saini, R. Quinones based molecular receptors for recognition of anions and metal ions / R. Saini, N. Kaur, S. Kumar. – doi: 10.1016/j.tet.2014.04.058 // Tetrahedron. – 2014. – Vol. 70. – P. 4285-4307.
  11. Crown-containing naphtho- and anthraquinones: synthesis and complexation with alkali and al-kaline-earth metal cations / T. P. Martyanov, E. N. Ushakov, V. A. Savelyev, L. S. Klimenko. – doi: 10.1007/s11172-012-0323-z // Russian Chemical Bulletin. – 2012. – Vol. 61. – P. 2282–2294.
  12. Martyanov, T. P. Effect of Interchromophoric Stacking Interactions on the Stability of the Sandwich-Type Complexes of 1-Hydroxy-9, 10-anthraquinone-9-iminobenzo-15-crown-5 Ether with Metal Cations / T. P. Martyanov, E. N. Ushakov, L. S. Klimenko. – doi: 10.6060/mhc130746m // Macroheterocycles. – 2013. – Vol. 6. – № 3. – P. 240–244.
  13. Tautomeric chromoionophores derived from 1-aryloxyanthraquinones and 4′-aminobenzo-15-crown-5 ether: Sandwich complex formation enhanced by interchromophoric interactions / T. P. Martyanov, L. S. Klimenko, V. I. Kozlovskiy, E. N. Ushakov. – doi: 10.1016/j.tet.2016.12.048// Tetrahedron. – 2017. – Vol. 73. – P. 681–691.
  14. Effect of substituents on cation-receptor properties of crown-containing 1-hydroxyanthraquinone imines / A. A. Kudrevatykh, D. A. Neznaeva, T. P. Martyanov, L. S. Klimenko. – doi: 10.1007/s11172-019-2465-8 // Chemical Bulletin. – 2019. – Vol. 68. – P. 623–627.
  15. Martyanov, T. P. Oligoether derivatives of 1-phenoxyanthraquinone: Synthesis, photochromism, and complex formation with metal cations / T. P. Martyanov, L. S. Klimenko, E. N. Ushakov. – doi: 10.1134/S1070428016080066 // Russian Journal of Organic Chemistry. – 2016. – Vol. 52. – P. 1126–1136.
  16. Горелик, М. В. Химия антрахинонов и их производных. / М. В. Горелик. – Москва : Хи-мия, 1983. – 296 с. – Текст : непосредственный.
  17. Loskutov, V. A. Effects of solvent and temperature on the reaction of 1,2,3,4-tetrafluoroanthraquinone with 4-tert-butylbenzenethiol / V. A. Loskutov. – doi: 10.1134/S1070428013100114// Russian Journal of Organic Chemistry. – 2013. – Vol. 49. – P. 1470–1473.
  18. Troshkova, N. M. Synthesis of Fluorine-Containing Poly(phenylamino)-1,4-naphthoquinones / N. M. Troshkova, L. I. Goryunov, V. D. Shteingarts. – doi: 10.1134/S1070428010100271 // Russian Journal of Organic Chemistry. – 2010. – Vol. 46. – P. 1585–1587.
  19. Tanaka, K. Solvent-free Organic Synthesis / K. Tanaka. – Weinheim : Wiley-VCH, 2003. – 433 p. – doi: 10.1002/3527601821.
  20. Solid-state photochemical reactions of 1-aryloxy-9,10-anthraquinone derivatives / L. S. Klimen-ko, S. Z. Kusov, V. M. Vlasov [et al.]. – doi: 10.1070/MC2006v016n04ABEH002294 // Men-deleev Commun. – 2006. – Vol. 16. – P. 224–226.
  21. Кудреватых, А. А. Разработка оптических хемосенсоров для обнаружения цианид-ионов в водных средах / А. А. Кудреватых, Т. П. Мартьянов, Л. С. Клименко. – doi: 10.17816/byusu201901782-87. – Текст : непосредственный // Вестник Югорского государ-ственного университета. – 2019. – 1 (52). – С. 82–87.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Схема 1

Скачать (20KB)
Метаданные
3. Схема 2

Скачать (23KB)
Метаданные
4. Рисунок 1 – Изменение ЭСП растворов IIIa (а) и IIIb (b) при добавлении Ba(ClO4)2 в MeCN (CL=1∙10-4 М)

Скачать (55KB)
Метаданные
5. Рисунок 2 – Изменение цвета растворов в MeCN соединения IIIb при добавлении солей

Скачать (21KB)
Метаданные

© Кудреватых А.А., Клименко Л.С., 2020

Creative Commons License
Эта статья доступна по лицензии Creative Commons Attribution-ShareAlike 4.0 International License.