Специфичность межионного взаимодействия как фактор избирательной экстракции «мягких» анионов 2(4)-октиламинопиридинами из водных сред

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

На основании результатов исследования солей 2(4)-октиламинопиридинов (2(4)-ОАП) физическими методами и их распределения в двухфазной системе вода – хлороформ обсуждается специфичность межионного взаимодействия в ассоциатах с неорганическими анионами. Перераспределение электронной плотности в ароматическом катионе в зависимости от природы аниона связывается с наблюдаемыми нарушениями обменно-экстракционного ряда анионов и избирательностью экстракции «мягких» (по Пирсону) анионов 2(4)-ОАП из водных сред.

Full Text

Restricted Access

About the authors

Л. С. Агеева

Юго-Западный государственный университет

Author for correspondence.
Email: millfi@yandex.ru
Russian Federation, Курск

Н. А. Борщ

Юго-Западный государственный университет

Email: millfi@yandex.ru
Russian Federation, Курск

Н. В. Кувардин

Юго-Западный государственный университет

Email: millfi@yandex.ru
Russian Federation, Курск

И. В. Егельский

Юго-Западный государственный университет

Email: millfi@yandex.ru
Russian Federation, Курск

References

  1. Борщ Н.А. Теория и практика экстракционных методов / Отв. ред. И.П. Алимарин, В.В. Багреев. М.: Наука, 1985. С. 111.
  2. Агеева Л.С., Борщ Н.А., Кувардин Н.В., Егельский И.В. // Журн. физ. химии. 2023. Т. 97. № 1. С. 24. [Ageeva L.S., Borshch N.A., Kuvardin N.V. // Rus. J. Phys. Chem. A. 2023. V. 97. № 1. P. 26.] doi: 10.1134/S0036024419050066.
  3. Борщ Н.А., Мальцева Н.Г. // Журн. неорган. химии. 1982. Т. 27. № 9. С. 2355.
  4. Борщ Н.А. Дис. … канд. хим. наук. ГЕОХИМ АН СССР. М., 1978. С. 234.
  5. Чичагова Г.Н., Гиндин Л.М., Иванов И.М. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1973. Вып. 2. № 4. С. 58.
  6. Шмидт В.С. Экстракция аминами. М.: Атомиздат, 1970.
  7. Шмидт В.С., Межов Э.А., Рыбаков К.А., Рубисов В.Н. // Журн. неорган. химии. 1978. Т. 23. № 10. С. 2756.
  8. Davies I.T., Ridcal E.K. Interfacial phenomena. Academic Press. Inc. N.Y., 1961.
  9. Ray A., Mukerjec P.J. // Phys. Chem. 1966. V. 70. № 7. P. 2144.
  10. Борщ Н.А., Петрухин О.М. // Журн. аналит. химии. 1978. Т. 33. № 11. С. 2181.
  11. Серегина И.Ф., Петрухин О.М., Формановский А.А. и др. // Докл. АН СССР. 1984. Т. 275. № 2. С. 385.
  12. Борщ Н.А., Петрухин О.М. // Журн. аналит. химии. 1978. Т. 33. № 9. С. 1805.
  13. Сидоренко С.В., Агеева Л.С., Борщ Н.А. // Изв. Юго-Западного гос. ун-та. Серия: Техн. и технолог. 2017. Т. 7. № 1(22). С. 117.
  14. Борщ Н.А., Агеева Л.С., Фролова А.Ю. // Журн. физ. химии. 2019. Т. 93. № 5. С. 661. [Borshch N.A., Ageeva L.S., Frolova A.Yu. // Rus. J. Phys. Chem. A. 2019. V. 93. № 5. P. 828]. doi: 10.1134/S0036024419050066.
  15. Краткий справочник физико-химических величин / Под ред. Мищенко К.П. и Равделя А.А. М.-Л.: Химия, 1965.
  16. Nordberg R., Albridge H.G., Bergmark T. et al. // Ark. Kemi. 1967. V. 28. P. 257.
  17. Краткая химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, 1965. Т. 4. С. 254.
  18. Иванов И.М. V Всесоюзная конференция по химии экстракции. Тез. докл. Новосибирск, 1978. С. 116.
  19. Pauling L. The Nature of the Сhemical Bond. 3rd ed. New York. 1960. P. 97.
  20. Вдовенко В.М., Липовский А.А., Никитина С.А. // Радиохимия. 1964. Т. 6. С. 56.
  21. Ageeva L.S., Borshch N.A., Kuvardin N.V. 2(4)- Aminopyridines as Ligands in the Coordination and Extraction Chemistry of Platinum Metals // Exploring Chemistry with Pyridine Derivatives. Jan. 2023. doi: 10.5772/intechopen.106376.
  22. Klopman G. // J. Am. Chem. Soc. 1968. V. 90. P. 223.
  23. Клопман Г.Н. Реакционная способность и пути реакций. М.: Мир, 1977. 384 с.
  24. Белеванцев В.И., Пещевицкий Б.И. Исследование сложных равновесий в растворах. Новосибирск: Наука, 1978. С. 195.
  25. Ray A., Mukerjec P.J. // Phys. Chem. 1966. V. 70. № 7. P. 2138.
  26. Ray A., Mukerjec P.J. // Ibid. 1966. V. 70. № 7. P. 2150.
  27. Mulliken R.S. // J. Am. Chem. Soc. 1952. V. 74. P. 811.
  28. Mulliken R.S. // J. Phys. Chem. 1952. V. 56. P. 801.
  29. Борщ Н.А., Петрухин О.М., Соколов А.Б. и др. // Журн. неорган. химии. 1981. Т. 26. № 3. С. 734.

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
2. Fig. 1. Decomposition of the energy profile of the N1s level into individual components for heterocyclic and amine nitrogen: a - 4-OAP, b - 4-OAP-HCl.

Download (149KB)
3. Fig. 2. Dependences of the logarithm of the distribution constants of 2-AP (a) and 4-OAP (b) salts in the two-phase system water-chloroform on the free energy of hydration of the anion.

Download (95KB)
4. Fig. 3. Canonical structures of the 2(4)-OAP molecule (A) and its cation (B). Calculated (q1 and q2) and experimental (q1o and q2o) effective charges on nitrogen atoms (B - 2(4)-OAP-HCl).

Download (157KB)
5. Fig. 4. Correlations between effective charge (qo) and chemical shift (μ) of protons at nitrogen atoms: a) 4-OAP and its chloride; b) 2-OAP and its chloride.

Download (101KB)
6. Fig. 5. 3D structure of 2-OAP halides using its chloride as an example.

Download (60KB)
7. Fig. 6. Charge delocalisation (α, %) in the cation of 2-OAP (1) and 4-OAP (2) as a function of the ‘softness’ parameter (E, eV) of the halide in the C1->Bg->I- series.

Download (73KB)
8. Fig. 7. Dependences of the logarithm of the distribution constants of 2-AP (a) and 4-OAP (b) halides in the two-phase system water-chloroform on the degree of charge delocalisation in the aromatic cation.

Download (96KB)

Copyright (c) 2024 Russian Academy of Sciences